在前面幾節中我們分享瞭保溫材料入門、分類以及保溫材料特性的相關知識,這樣對常見的保溫材料及保溫原理有瞭初步的瞭解,那麼從本章節開始我們開始分享具體的保溫材料的內容,由於保溫材料眾多,本次分享首先從有機保溫材料開始。
如下圖所示為常見的有機保溫材料的特性及對比:
常見的有機保溫材料
從圖中可以看出,有機保溫材料性能差別較大,但是大多都是模塑發泡,而且需要預先成型,導熱系數較高,阻燃性能較差,成本也有所差別。
本章節首先介紹聚氨酯的應用,聚氨酯保溫主要是聚氨酯硬質泡沫,其可以模塑發泡成型,也可以原位發泡成型,適應各種不同形狀結構的填充成型,因此被廣泛地的應用於各種保溫器具中,如冰箱、冷櫃、管道、冷藏集裝箱、冷庫以及冷藏車等。
聚氨酯硬質泡沫簡介:
聚氨酯硬質泡沫是由異氰酸酯、多元醇、各種助劑以及發泡劑經過化學反應+物理反應制備而成,常規的多元醇和各種助劑混合在一起形成所謂的幹白料,然後與發泡劑混合形成白料,與異氰酸酯(俗稱黑料)混合在一定的模具溫度下反應而得出。
e5c02358a9d1a5909b65275f41415713聚氨酯硬泡原料及特性
除瞭黑白料之外,發泡劑也是聚氨酯硬泡的最重要的原材料,其ODP及GWP數值一直使其更新迭代的重要原因:
如下圖為常見的發泡劑:
12c55d2592f09c516f9f62372eb6d523常見發泡劑的性能
聚氨酯發泡過程:
如下圖所示:聚氨酯的發泡過程包括物理過程和化學反應過程:
3ee87f07eee4903c38a5e1d1cb7b0d47聚氨酯的發泡過程
1)將黑料以及混好發泡劑的白料混合在一起,快速攪拌;
2)攪拌完成後,反應開始放熱將發泡劑汽化,形成乳白色的泡沫;
3)乳白色的泡沫開始上漲,泡沫粘度開始增大,泡沫生長速度加快;直至泡沫不在生長,泡沫表面出現凝膠;
4)泡沫停止生長,出現拉絲後,繼續熟化,直至不沾手,後續繼續放熱熟化冷卻得到聚氨酯硬質泡沫;
因此我們需要特別關註聚氨酯反應液的三個參數:
乳白時間(CT) :從攪拌至發白為止的時間:此參數涉及到註料時間與待填充的空間需要的灌註量的關系。
凝膠時間(GT) :從攪拌到開始抽出纖維絲為止的時間:此參數對於聚氨酯的流動填充非常重要。
不粘時間(TFT):從攪拌至用手觸泡沫表面不粘的時間。:此參數涉及到聚氨酯的後固化時間(脫模效率等)
在聚氨酯發泡過程中,相關參數的變化如下所示:
發泡過程中參數性能的變化
發泡過程中,隨著化學反應加速進行,反應產生的熱量也會急劇產生,從而導致發泡體系的溫度持續上升,化學反應完成後,反應溫度維持一段時間後,開始緩慢下降,曾經測試過某些泡沫反應的心溫度和表皮溫度,差距較為明顯,表皮溫度一般較穩定。
反應壓力表現與反應溫度類似。
體系的粘度上升較快,初始時為粘度較低的反應液,隨著化學反應的進行,體系粘度逐漸升高,逐漸從純液體轉化為半固態、固態,因此最後粘度較大。
流動距離與粘度具有一定的關系,初始粘度較低時,隨著反應的進行,流動距離增加,伴隨著粘度的增長,流動距離的速度減緩,直至變成固體為止。
聚氨酯泡沫
通常聚氨酯硬質泡沫為閉孔的有機泡沫,其閉孔率達到90%以上,起泡孔直徑約在um級別,泡孔類似蜂巢狀結構,其孔中為發泡劑、空氣以及二氧化碳的混合氣體組成;
聚氨酯的泡沫結構電鏡圖
聚氨酯泡沫的導熱系數有固相、氣相以及熱輻射組成,按照發泡劑的不同,其導熱系數范圍較大,關於聚氨酯的導熱系數我們在下一章節中重點介紹。
聚氨酯泡沫具有良好的流動性,能夠快速填充各種復雜結構及形狀的制品,隨著聚氨酯的化學反應的進行,其粘度增加,流動性減弱,因此在設計結構時,需要聚氨酯在失去流動性之前填充滿制品。
聚氨酯泡沫除瞭具備良好的填充性、保溫性能之外,還具有良好的粘接性,比如與制品表面的粘接,避免瞭二次用膠的困擾,如冰箱上直接聚氨酯硬泡發泡粘接內膽和外殼,但是在有些粘接性能要求較高的制品,如冷藏集裝箱上其分層較為明顯,往往需要加入膠黏劑或者環氧底漆來進一步加強粘接性。
聚氨酯硬質泡沫除瞭上述的功能外,在很多場合還需要其具備一定的強度,比如壓縮強度、拉伸強度等、因此在實際使用中往往需要聚氨酯硬泡具備一定的壓力密度,不像自由泡密度那麼松垮,其壓縮強度均有一定的要求,比如在冰箱中,其箱體發泡為一體成型,聚氨酯在其中起著支撐和連接一體的作用,使冰箱箱體能夠具有一定的強度和支撐力,但是在有些場合,也不需要聚氨酯的強度,比如噴塗聚氨酯保溫用於建築保溫時,其直接噴塗在墻體表面自由發泡,其強度較低。因此,聚氨酯的泡沫的性能要求要根據使用場景的不同,分別設計其配方性能等。
在這一章節中,我們簡要介紹聚氨酯硬泡的一些特性,針對其導熱系數組成以及改進方式等、在不同領域中的領用(比如傢電、建築、管道、冷藏集裝箱等等)以及聚氨酯制品整體熱工性能的評估等,我們在後續的章節中持續進行介紹。