肼（N₂H₄）

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【英文名稱】 Hydrazine

【分子式】 N₂H₄

【分子量】 32.06

【CAS號】 302-01-2

【縮寫和別名】聯氨

【物理性質】無水無色油狀物，mp 1.4 ℃，bp 113.5 ℃，d 1.021 g/cm³，微溶於水、乙醇、甲醇、丙烷和異丁基醇。

【制備和商品】國內外試劑公司均有銷售，市售商品為無水無色油狀物或者不同濃度的水溶液。無水肼可以用 BaO、 Ba(OH)₂、CaO、NaOH 或用金屬鈉處理水合肼制得。工業上生產水合肼的方法有氯胺法、尿素法和酮連氮法等。

【註意事項】無水試劑具有強烈的吸水性，須在氮氣保護密封儲存，有毒並對皮膚有強烈侵蝕性，應在通風櫥中進行操作。

肼是一種有毒的強極性化合物，常溫下為無色油狀液體。它是比氨弱的堿，堿性僅為氨的十五分之一，與酸反應可以成鹽。肼具有強腐蝕性和強還原性，可以將羰基還原為亞甲基，也可還原烯烴、炔烴、硝基等化合物，還可以進行酰基化反應或作為合成含氮雜環化合物的原料。

肼是一種很好的還原劑，將羰基還原為亞甲基的反應被稱為 Wolff-Kishner 還原反應。該反應原來需要在高溫下進行，實用價值不高。黃鳴龍對實驗條件進行瞭改進，使反應可以在氫氧化鈉或氫氧化鉀作用下在乙二醇中直接與水合肼發生還原反應，被廣泛用於各種酸敏底物的還原。用這種方法將羰基化合物還原為亞甲基時，其它不飽和基團（例如：雙鍵等）不受影響。

也可用肼還原氮的多重鍵（例如：N=O 等），得到氨基化合物，該反應條件與 Wolff-Kishner 還原反應類似，在氫氧化鉀存在下的乙醇中反應。

肼與醛酮的反應存在腙的形成和 Wolf-kishner 還原反應的競爭，實用價值不大。但是，可利用等摩爾量的羰基化合物和肼在正丁醇中回流制備腙，一個更簡單的合成腙的方法是羰基化合物與二甲肼反應，然後與肼進行交換反應。

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酯、酰鹵、酰胺和肼反應可以形成有用的合成中間體酰肼。酰肼與亞硝酸作用產生酰基疊氮化合物，經加熱生成異氰酸酯（可進行 Curtius 重排）或與五氯化磷反應得到二氯化或三氯化產物。

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肼與 α,β-不飽和酮或酯反應，生成用於環丙烷合成的重要中間體吡唑，在醋酸鉛(IV) 的作用下，該中間體可進一步熱解生成醋酸環丙基酯。

肼與含羰基或腈基的化合物反應得到雜環化合物。例如：肼與 β-羰基丙腈回流可生成氨基吡唑。同樣，肼與 1-異丙基-3-苯基-1,3-丙二酮反應生成吡咯衍生物。

摘自：《現代有機合成試劑——還原反應試劑》，胡躍飛主編。