物质的迁移一般是通过对流和扩散两种方式进行,在气体和液体中物质的迁移形式包括对流和扩散两种。而在固体中不发生对流,扩散是唯一的方式,其原子或分子由于热运动从一个位置不断迁移到另一个位置。
简而言之,扩散就是物质中原子的微观热运动所引起的宏观迁移的现象。下面学姐就给大家详细讲解几类扩散机制。
扩散这个概念分为很多类型的扩散机制,通过对各类扩散进行分类,这样可以清楚的认识到不同扩散类型的区别,更加方便区分和记忆。
扩散第一定律:单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面面积的扩散通量J与该截面处的质量浓度梯度呈正比,扩散方向与浓度梯度方向相反。同时也叫菲克第一定律,描述了一种稳态的扩散,即质量浓度不随时间而变化,公式如下:
扩散第二定律:由菲克第一定律导出的非稳态情况,扩散过程中,扩散物质浓度随时间的变化而变化。沿扩散方向上扩散物质浓度梯度随扩散距离的变化率成正比,其描述的扩散过程为非稳态扩散,基本公式如下,在求解时还需要知晓初始条件以及边界条件:
自扩散:原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散,不改变浓度分布,多发生在纯金属或均匀合金中。
互扩散:原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩散,会导致浓度分布趋于均匀,主要发生在成分不均匀的合金中。
下坡扩散:原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散,浓度分布趋于平均,浓度梯度与扩散方向相同。
上坡扩散:原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散,使浓度分布差异更大,扩散方向与浓度方向相反,驱动力是化学位梯度
原子扩散:扩散过程中不出现新相,同时本身不发生变化。
反应扩散:在扩散过程中,由于扩散使固溶体的溶质浓度超过固溶体溶质浓度的极限,从而形成新相的过程。
体扩散:原子在晶格内扩散。
晶界扩散:沿晶粒边界扩散。
表面扩散:沿晶粒外表面扩散。
间隙扩散:在间隙固溶体中,间隙原子可以从一个间隙位置迁移到另一个间隙位置,由这种方式产生的扩散称为间隙扩散。(例如碳原子在铁中就是以间隙方式扩散)
条件:①结构条件:间隙原子周围必须存在可供其跃迁且未被其他原子占据的间隙位置。②能量条件:间隙原子应具有足够的能量以克服周围原子对其跃迁的阻力
置换扩散:在置换固溶体或纯金属中,原子的平衡位置在晶格格点上。若某一原子周围的格点有空位,则该原子可以与空位交换位置,从而迁移到新的平衡位置上。由这种方式产生的扩散称为置换扩散。也称空位扩散。(空位机制的提出与柯肯达尔效应有关)
条件:①结构条件:原子近旁存在空位。②能量条件:只有足以越过能垒的能量。
两者区别:间隙固溶体通过间隙原子作为中转站进行扩散;置换固溶体通过空位作为中转站进行扩散。
1、扩散驱动力:扩散过程是自发的,这个自发过程有其内在的动力,成为扩散驱动力。
2、扩散激活能:原子在晶体结构中由一个平衡位置跳向相邻的另一个平衡位置时,通常需要越过一个自由能垒,该能垒高度称为扩散激活能,它是原子扩散的阻力。扩散激活自由能的内能部分简称为扩散激活能。
3、柯肯达尔效应:由于原子扩散速度不同而造成标记面移动的现象称为柯肯达尔效应。
原因:低熔点组元扩散快,高熔点组元扩散慢,这种不等量原子交换造成了柯肯达尔效应。
意义:①揭示了扩散宏观规律与微观机制的内在联系,具有普遍性。
②直接否定了置换式固溶体扩散的换位机制,支持了空位机制。
③扩散系统中每一种组元都有自己的扩散系数。
注:间隙扩散中不会发生柯肯达尔效应。
4、扩散系数:其公式为:
Q成为扩散激活能,R是气体常数。
扩散系数的影响因素:
①温度:决定不同金属自扩散系数D的主要因索是相对温度T/Tm,T/Tm越高,D越大。这主要是因为纯金属的自扩散系数Q=32Tm,其中Tm取绝对温度。
②扩散原子类型:在同一种固溶体中,置换原子扩散系数低于间隙原子扩散系数。③晶体结构:晶体结构类型的致密度不同,致密度大,则原子不容易扩散;致密度小,则原子容易扩散。因此,晶体结构类型也会影响扩散系数。
④成分:
a、对能垒的作用:若成分变化使能垒降低,则会提高扩散系数。
b、对扩散原子本身的作用:第三组元的加入一般会影扩散原子的化学势。由于固溶体中化学势与活度有关,且活度越高化学势越高。所以第三组元的作用体现在对扩散组元活度的影响上。由于活度反映原子的活性,因此凡是使扩散组元活性下降的第三作用都会降低扩散系数。有些情况下第三组元的加入还会影响扩散方向。
下面我们来通过几道例题来巩固一下今天讲解的知识点。
例题:
1.关于柯肯达尔效应,写出几个关键词。
2. Cu和Ni扩散偶焊接好之后,要放置在高温下(但不能有液相)。为什么要放在高温下?
3. 与固溶体相比,中间相的扩散有何特点?
4. 当刃位错与螺位错作为快扩散通道时,哪一个扩散系数更大一些?为什么?
答案:
1.①晶格运动;②扩散速度不同;③空位扩散。
2. ①高温下易于形成大量空位;②高温时原子能量高,扩散动力足。
3. ①中间相的扩散一般为空位扩散,其扩散速度较慢;②中间相的扩散激活能大(因为中间相的熔点高于固溶体)。
4. 刃位错扩散系数更大。因为刃位错产生的弹性应变能大,点阵畸变大,能量比螺位错低,扩散更容易,扩散系数低。
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