锌溴液流电池是一种大规模储能电池,相比传统铅酸电池锂离子电池等,把电解质存放在容器中,液流电池最大的特点是两极旁边均有单独存放电解质溶液的储罐,这样就意味着液流电池的容量可以很大,对于储能和扩容来说都非常有利。
有同学笑嘻嘻的问,那能不能用在我的手机上解决我的续航焦虑呢?能,只要在你的裤腰左右两边挂著两个小罐子直连手机,手机电池兴许可以用一个月,只是看起来有点傻。不过这也是液流电池的用途特点,即一般用在大型的储能上面。虽说也有无罐的凝胶液流电池,看起来和铅蓄电池差不多,但也失去了液流电池最大的优点。
锌溴电池也有着明显的缺点,比如该电池需要通过电磁泵来启动液体流动,所以需要辅助电源来启动电磁泵;由于储液罐一般比较大型,所以维修成本较高;涉及管道运输,所以需要额外的管道设计;大型液体反应往往有流速、浓度、压力分布不均而导致的种种问题。
早在2010年的重庆高考中就曾经考察过液流电池,不过彼时的题目平平无奇,因为电池构造是经过了简化,没有体现出液流电池液罐和多管道的特点,不如后来湖南题变态:
锌溴液流电池的原理和结构如图。简单来说,把两个罐子的电解质按照一定速率泵进电极,然后发生反应。
如果装置图有点抽象,那看一下实物图,红棕色的罐子显然是Br₂(充好电),最上面拧上几颗螺丝的白色长方体是电池:
左右的储液罐的电解质溶液几乎相同,都是ZnBr₂溶液。
先充个电,ZnBr₂溶液泵入右边后,Zn²⁺得电子成为Zn单质,附着在阴极板上。ZnBr₂溶液泵入进入左边后,Br⁻失去电子成为Br₂,Br₂与其它盐形成油状络合物沉积物在罐子下部,这样也能防止溴蒸汽扩散带来危害,两个罐子的电解质溶液不同也在于这个能形成络合物的盐。
然后放电,活泼金属作负极,所以附着在阴极板上的Zn负极反应:Zn-2e⁻=Zn²⁺,而罐子里的络合物沉积物携带着Br₂进入正极,发生反应:Br₂+2e⁻=2Br⁻,总反应:Zn+Br₂=2Br⁻+Zn²⁺。
由于两边的电解质溶液几乎一致,所以离子膜没有说一定要阳离子交换膜还是阴离子交换膜,不像全钒液流电池需要阻止钒离子相互串门。
液流电池的单个电池的内部构造大体如图:
罐子内的溶液液流入单电池,经过双极板分流,与电极充分接触并释放/吸收电子,电子在双极板汇集,形成电流,离子则在离子交换膜处交换,至此溶液完成了一次充/放电过程,流出电池组,回到罐子中。
双极板的功能比较多(下图),板上的沟壑是为了导流分流(把溶液打散),这样能够让溶液充分与电极接触;电子在板上汇集,所以起到汇集电流和导电的作用;另外,上面有多个螺丝孔位,把电极和离子膜像三明治一样压在中间后,用螺丝固定,所以起到了固定和支撑电池组的作用。
一个电池组就是若干伏特的电压,多个电池组串联后便能增大电压。
讲完单电池,我们可以看一下2021湖南高考题出现的锌溴液流电池,看起来要复杂得多;
这个图的复杂之处在于是由多电池组串起来的电池堆,没有经过简化,以及黑白图很难看清前后结构。
如下图是四电池串联组彩图,看起来清晰一点:
红色部分是半电极,和中间的“灰色”“白色”一样,灰色是Zn电极,白色是溴电极。
Br₂复合物就是Br₂的络合沉积物,放电时,Br₂复合物直接泵进去正极发生还原反应,生成Br⁻通过离子膜往负极移动,负极锌电极上的沉积Zn则失去电子发生氧化反应生成Zn²⁺,这样Zn²⁺和Br⁻就手拉手去左边的储液器,导致ZnBr₂浓度增加。
充电时则反过来,Zn²⁺得电子沉积在双极板上,Br⁻通过离子膜去到正极(阴极)区域失去电子形成溴络合沉积物,然后泵到右侧储液器沉在底部。
离子膜为何阳/阴离子膜都可以,上述已说明,因为两边的溶液成份几乎一样。
题目中的“双极性碳和塑料电极”是什么?做题之初,一直以为是两个电极的名称,后来猜想是一个东西的全称,即双极碳塑电极板,由石墨和PVC等高分子材料按比例制作,既保证导电性,也增加其耐腐蚀性。