配位化合物

一、判斷題（對的打√，錯的打×）

1. 在正八面體場中，中心原子d軌道的能級分裂成dε和dγ兩組，dγ的能量比該自由離子d軌道的能量高，dε的能量則低於自由離子d軌道的能量。（ ）

2. 中心原子d電子組態為

的正八面體配合物都是低自旋配合物。( )

3. 有甲、乙兩種不同的八面體配合物，它們的CFSE都是0.8Δo,這表明兩配合物的晶體場穩定化能相等。（ ）

4. 當配體是質子堿時，溶液pH值降低導致配離子解離的作用，叫做酸效應。（ ）

5. 25℃時，0.10mol·L-1H[Ag(CN)2]溶液中的H+濃度大於0.10mol·L-1HCN溶液中的H+濃度，那麼0.10mol·L-1H[Ag(CN)2]溶液中的CN-濃度大於0.10mol·L-1HCN溶液中的CN-濃度。（ ）

二、選擇題（將每題一個正確答案的標號選出）

1.在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位數是 （ ）

A. 2

B. 3

C. 4

D. 5

E. 6

2.已知某配合物的組成為CoCl3·5NH3·H2O，其水溶液呈弱酸性，加入強堿並加熱至沸有氨放出，同時產生Co2O3沉淀；加入AgNO3於另一份該配合物溶液中，有AgCl沉淀生成，過濾後再加AgNO3時無變化，但加熱至沸又產生AgCl沉淀，沉淀量為第一次沉淀量的1/2，該配合物的化學式為（ ）

3.下列配離子中，屬於低自旋的是 （ ）

a0b1eb09a17929886980fcfdc3583a80

4.已知[Ni(CO)4]中,Ni以dsp2雜化軌道與C成鍵，[Ni(CO)4]的空間構型應為 ( )

A. 三角錐形

B. 正四面體

C. 直線型

D. 八面體

E. 平面正方形

5.[Co(NH3)6]3+是內軌配離子，則Co3+未成對電子數和雜化軌道類型是 （ ）

cba6721ef184cc3b2bbfc08288ef3ce2

三、填空題

1.配合物〔Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)〕的名稱為 （1） ，配位數為 （2） ，中心原子氧化數為 （3） ，配合物的內層是 （4） 。

2.配合物“硝酸氯·硝基·二（乙二胺）合鈷（Ⅲ）”的化學式是 （5） ，它的外層是 （6） 。

3.已知

，由此可知反應

2ed3c5f6a0d614aa2fe84ac9fb981ecf

進行的方向 （7） ，反應的平衡常數K為 （8） 。

四、問答題

1. 比較下列各對物質在相同條件下的性質，並說明理由。

2. 試回答Ni2+與CN-形成[Ni(CN)4]2-配離子而不形成[Ni(CN)6]4-。

五、計算題

1.

（1）計算混合液中Ag＋濃度；

（2）在8mL上述溶液中加入0.01mol·L－1KCl溶液2mL，問此時有無AgCl沉淀產生？

2. Mn2＋具d5電子構型，〔Mn(H2O)6〕2+中心原子的電子成對能P＝304.98kJ•mol-1，分裂能△o＝93.29 kJ•mol-1。

（1）計算〔Mn(H2O)6〕2＋的晶體場穩定化能；

（2）指出配離子的未成對電子數；

（3）判斷屬高自旋還是低自旋配合物；

（4）用價鍵理論圖示其成鍵雜化軌道，指出屬內軌還是屬外軌配合物。

參考答案

一、判斷題

1.× 2. × 3.√ 4.√ 5.×

二、選擇題

1.E 2.C 3. E 4.E 5.D

三、填空題（20分）

四、問答題（20分） 略

五、計算題（20分）

1.

加入KCl後無AgCl沉淀生成。

2.

（1）CFSE=0 kJ·mol-1

(2) 5 個未成對電子。

(3) 屬高自旋

(4) 外軌型